Лекция хетерофункционалните Port
Реактивност хетерофункционални съединения
GFS реактивност могат да бъдат разделени на две основни групи.
Реакциите характерни за всяка от функционалните групи на алкохоли, кетони, карбоксилни киселини, и т.н. (Вижте предишната глава).
За органични метаболити в организма най-важният реакцията окисление - редукция (ЗАМ).
Млечна киселина се натрупва в мускулите поради хипоксия и се образува по време на разграждането на глюкоза и други въглехидрати. При аеробни условия (достатъчно О2) млечна киселина се окислява до пирогроздена (PVK).
където [О] е NAD +. и [Н] е NADH
Сравнете киселинните свойства на тези съединения.
Pirovinogradnaya киселина, образувана при окислението на млечна има силни киселинни свойства, тъй оксо група (), силно електрон акцептор от хидроксилната група ().
2. Специфични реакции, свързани с взаимното влияние на функционални групи.
а) взаимодействие декарбоксилиране
α -Местоположение силно електрон-оксо-група на карбоксилната насърчава отцепване на С-С връзка и отделяне на въглероден диоксид.
Декарбоксилирането реакция - основната реакция на образуване на карбонова киселина в тялото.
окисляване и декарбоксилиране характеристика също за β-хидрокси и особено β-кето киселини. За β-кето киселина реакционната декарбоксилиране протича по-лесно от α-, тъй като не съществува връзка между групи.
β-хидроксимаслена киселина - междинен мастна киселина β-окисление. Тази киселина и нейните продукти преобразуване натрупват в пациенти с диабет и при продължително гладуване. бета-хидроксимаслена киселина, ацетоцетната киселина и ацетон представлява група "или кетон atsetonovyhtel".
В нормалния метаболизъм на образуван ябълчна киселина, която се държи като - и как -хидрокси киселина. Една от стъпките на цикъла на Кребс е следната реакционна схема:
б). Кето-енолна тавтомерия
Тавтомерия - различни структурна изомерия, в която изомерите лесно трансформирани едно в друго и само съществуват заедно, докато в динамично равновесие. В равновесие винаги преобладава повече термодинамично стабилен изомер.
KETO-енол тавтомерия характеристика на бета-кетокиселини.
Поради влиянието на електрон-карбонилни и карбоксилни групи в а - позиция се формира голям + заряд и водород става подвижна. Това води до възможността за преместване на протон от α-СН киселинна центъра на карбонил кислород и появата на енолна форма.
Обикновено, кето-формата е по-стабилна като СН-киселинен център има по-слаба киселинност от ОН-киселинен център, така ацетоцетната киселина съществува предимно в кето формата.
Оксалоацетат киселина - изключение, че е 80% съществува в енолна форма, стабилност енолна форма поради образуването продължение на дълъг конюгиране верига, покриваща цялата молекула.
В разтвори щука и AUC двете форми са налични, но те влиза в реакции, характерни за алкохоли и оксо-съединения.
вPVK баланс почти напълно изместен към кето формата.
Въпреки това, чрез взаимодействие на хидроксилната група на формата на енол с фосфорна киселина, образувана фосфоенолпируватната (фосфоенолпируват или FEP) киселина. В този случай формата на енолов се стабилизира чрез оценка на електронен удар на фосфорна киселина и увеличаване на конюгиран верига. В фосфоенолпируват тяло, образувано по време на гликолиза.
хидрокси и амино киселини при нагряване
1. -хидрокси киселини, когато се нагрява до образуване на лактиди - циклични естери на 2 молекули киселини (SN)
-аминокиселини при нагряване diketopiperaziny- образуват циклични амиди на две аминокиселинни молекули (SN)
Лактид и дикетопиперазини са естери и амиди се хидролизира в кисела и алкална среда. Полилактиди, използвани в медицината като абсорбиращ материал (за производство на хирургически конци, лекарствени капсули)
-хидрокси i-амино киселина при нагряване влезе в реакция на елиминиране, образувайки , - ненаситена киселина
., - хидрокси киселини при нагряване форма - - лактони и - циклични естери на хидрокси киселини
, - Aminoksikisloty при нагряване и образуват - - лактами - цикличен амино киселинни естери
Ябълчена и лимонена киселина може да се разглежда като β - хидрокси киселина, т.е. при нагряване, те се подлагат на елиминиране с отстраняване на вода.
По време на дехидратация е оформен ябълчна киселина фумарова киселина.
А в обезводняване на лимонена - аконитинова, който след това се свързва правилото Markovnikov срещу вода и се превръща в изолимонена.
Тези реакции се извършват в организма, са стъпки от цикъла на Кребс.
Хетерофункционални ароматни съединения - лекарства
Голяма група от лекарства хетерофункционални характер представлява бензенови производни.
Медицинската стойността на салицилова киселина и нейните производни, виж str.276 -. 278 от учебника "Bioorganic Chemistry" по-долу. Ед. NA Tyukavkin.